29.1. Конденсированные гетероциклы с одним гетероатомом.

Это соединения:

и ндол кумарон бензотиофен карбазол

бензпиррол, бензфуран

,-бензпиррол

В природе наибольшее значение имеет индол: он находится в каменноугольной смоле (до 3-х %), из которой он извлекается в промышленных масштабах, входит в состав эфирных масел (например, цветов апельсинов), аминокислоты триптофана (-индолилаланин) и др. К производным индола относится природный краситель индиго, стимулятор роста растений гетероауксин (-индолилуксусная кислота) и т.д.

29.1.1. Методы синтеза.

29.1.1.1. Получение из анилина и ацетилена.

29.1.1.2. Внутримолекулярная конденсация.

29.1.2. Химические свойства.

И ндол является ароматическим соединением, поскольку, как и нафталин, имеет 10 -электронов (правило Хюккеля). Поэтому для него характерны реакции электрофильного замещения в -положение:

П ричина такого замещения - -комплекс в -положении стабильнее, чем

-комплекс в -положении:

При этом в --комплексе бензольное кольцо не имеет возможности сопрягаться с остатками -структуры пиррольного кольца и сохраняет свою ароматичность и стабильность комплекса в целом, тогда как в --комплексе такое сопряжение, приводящее к нарушению ароматичности, делает этот комплекс менее выгодным.

Из производных индола большое значение имеют кислородсодержащие соединения – производные индолина:

И ндолин -оксиндол -индоксил изатин

(2,3-дигиро- (индолинон-2) (индолинон-3) (индолиндион-2,3)

индол)

В промышленности -индоксил можно получать следующим способом:

 -Индоксил способен к кето-енольной таутомерии:

-Индоксил встречается в некоторых растениях из Индии в виде глюкозида индикана:

П ри гидролизе этого глюкозида в воде в килой среде образуется -индоксил. На воздухе он легко окисляется, образуя краситель индиго:

И ндиго в воде не растворяется, перед крашением ткани его восстанавливают до растворимого и бесцветного лейкоиндиго:

Ткань пропитывают лейкоиндиго в кубе, где идет восстановление индиго, лейкоиндиго закрепляется на ткани за счет химического взаимодействия, а затем ткань вывешивается на воздухе или обрабатывается окислителем, вследствие чего закрепленное лейкоиндиго окисляется до индиго.