6.1. Адсорбционная жидкостная хроматография

В адсорбционной жидкостной хроматографии (ЖАХ) удерживание анализируемого вещества объясняется на основе так называемой “конкурентной модели”, согласно которой твердая поверхность покрыта

молекулами подвижной фазы, и молекулы образца вынуждены конкурировать с молекулами, расположенными в этом адсорбированном слое, за связывание с центрами адсорбции. Сильно адсорбирующиеся на поверхности растворители трудно заместить, и поэтому их относят к “сильным растворителям”, снижающим время удерживания анализируемого вещества. В то же время растворители, слабо взаимодействующие с

неподвижной фазой, заместить легко, и поэтому они выступают в качестве “слабых растворителей”. Ясно, что, согласно “конкурентной модели”,

удерживание в ЖАХ определяется именно различием между сродством подвижной фазы и образца к неподвижной фазе.

Было предложено следующее уравнение* для количественного описания упомянутого эффекта конкурирования:

lgK_a=lgV_a+(S°_i —A_i⁰). (31)

В этом уравнении K_a — константа распределения анализируемого вещества; S°_i — энергия адсорбции образца на стандартном адсорбенте; V_a — объем адсорбированного растворителя в расчете на грамм неподвижной фазы; A_i—площадь, занятая адсорбированной молекулой образца;  — активность сорбента; ⁰—удельная энергия адсорбции растворителя (энергия адсорбции, отнесенная к единице площади поверхности) на том же стандартном адсорбенте, которую обычно называют силой растворителя или элюирующей силой.

Отношение факторов удерживания для молекул анализируемого вещества, которое получено на двух подвижных фазах различной силы ( ⁰₁ и ⁰₂) может быть представлено следующим выражением:

(k₂/k₁) =  A_i (⁰₁ –⁰₂) , (32)

Параметр ° позволяет также оценить полярность растворителя (см. таблицу 6).