logo
Глава 7-15 (2)

8.1. Производные тропана.

В основе этой группы лежит ядро тропана, представляющее собой бициклическую систему, образованную пирролидином (А) и пиперидином (В):

К алкалоидам этой группы относятся ценнейшие вещества - атропин, скополамин, кокаин и др.

Основными представителями алкалоидов группы тропина являются атропин и его левовращающий изомер - гиосциамин. Источником получения этих алкалоидов служат корни, листья и семена растений семейства пасленовых (белладона, скополия карниолийская). Гиосциамин и атропин имеют одну и ту же химическую структуру, оба являются сложными эфирами спирта тропина и троповой кислоты. Под влиянием щелочей и температуры гиосциамин превращается в атропин. В растениях - гиосциамин, а при выделении он превращается в атропин.

Атропин. рКВН+=9,8

Изолирование проводится подкисленным спиртом или подкисленной водой, экстракция - хлороформом из растворов с рН=9-11.

Качественное обнаружение.

1.С общеалкалоидными реактивами (реактивы Бушарда, Драгендорфа, Майера).

  1. Реакция Витали-Морена (нитрование троповой кислоты и обнаружение окрашенных полинитропроизводных).

Такое же окрашивание получается с гиосциамином, скополамином, стрихнином, апоморфином и рядом других азотсодержащих соединений, имеющих в своей структуре бензольное кольцо.

  1. С солью Рейнеке (NH4)[Cr(SCN)4(NH3)2] образуются сростки кристаллов сиреневого цвета с ромбовидными концами.

  2. Фармакологическое действие на зрачок кошки (расширение).

  3. С пикриновой кислотой образуется светло-желтый кристаллический осадок.

  4. С n- диметиламинобензальдегидом в конц. H2SO4 и последующим нагреванием на водяной бане. В случае с атропином наблюдается переход окраски: красная  вишнево-красная  фиолетовая. При наличии морфина и кодеина - красная окраска, не переходящая в фиолетовую. Кокаин не взаимодействует с n- диметиламинобензальдегидом.

Токсикология определяется применением атропина в медицине, широким распространением растений. В медицинской практике применяется как средство, расширяющее зрачок, а также как спазмолитическое при бронхиальной астме, спастических колитах. При отравлении - сильное возбуждение, галлюцинации, беготня, смех, и др. Смертельная доза для человека 0,1 г. Из организма выводится с мочой (около 50% в неизмененном виде). В организме атропин разлагается на тропин и троповую кислоту.

Скополамин. рКВН+=7,6

По химической структуре скополамин является сложным эфиром спирта скопина и троповой кислоты.

Оптимальные условия экстракции: рН 8 – 10, хлороформ.

Качественное обнаружение:

  1. С общеалкалоидными реактивами.

  2. Реакция Витали-Морена.

  3. С солью Рейнеке.

  4. С золотобромистоводородной кислотой (отличие от атропина).

  5. УФ-спектр имеет максимум при 251, 257, 263 нм (похож на спектр бензола).

Токсикология: применяется в качестве успокаивающего и снотворного средства при частой бессонице и в психиатрической практике. Входит в состав таблеток «Аэрон» - противорвотное и успокаивающее средство при морской и воздушной болезнях. Смертельной дозой считают 0,1 г, основное количество разрушается в печени, выводится с мочой.

Кокаин. рК ВН+=8,6.

По своей химической природе это сложный эфир спиртокислоты экгонина, метилового спирта и бензойной кислоты.

Под влиянием кислот, щелочей легко гидролизуется, давая при гидролизе экгонин, метиловый спирт и бензойную кислоту:

Экстрагируется хлороформом из слабо щелочных растворов с рН=7-8,5.

Качественное обнаружение.

  1. С общеалкалоидными реактивами (реактивы Бушарда, Майера, Драгендорфа).

  2. Реакция на продукты гидролиза (образование бензойно-этилового эфира).

  3. МКС с KMnO4 (красно-фиолетовые пластинки).

  4. МКС с Na2 PbCu (NO2)6 (кристаллы в виде трехгранных призм изумрудно-зеленого цвета).

  5. С платинохлористоводородной кислотой (H2PtCl6) - светло-желтые кристаллы.

Токсикология: это ценное местноанестезирующее средство. Большим недостатком этого препарата является привыкание. Кокаин очень токсичен. Смертельная доза - 0,1-0,3 г. В настоящее время его все чаще заменяют синтетическими анестетиками. Быстро разрушается в организме, поэтому в моче трудно обнаружить.

Продукт гидролиза кокаина (экгонин) образует в кислом растворе «внутреннюю» соль:

В щелочном растворе образуется соль карбоновой кислоты:

Поэтому экгонин не экстрагируется ни из кислого, ни из щелочного растворов. Для доказательства экгонина в трупном материале его нужно перевести в метиловый эфир, который хорошо экстрагируется хлороформом.

Основные метаболиты кокаина - бензоилэкгонин (около 50% выделяется с мочой) метиловый эфир экгонина, экгонин, норкокаин (фармакологически активный).

Кокаин обнаруживается в трупе только через непродолжительное время после наступления смерти. Максимальные сроки обнаружения не превышают 3-х недель.